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格子面とは

格子面とミラーindex

　格子面は 「すべてのlattice pointを過不足なく網羅し、かつ等間隔に並んだ平行な面の(無限)集合」 と定義される概念です。そして格子面を表すには三つの互いに素¹な整数 (h,k,l) を用いて ((h,k,l)) のように表現します。これをミラーindex² (Miller indices) といいます。((h,k,l)) は、lattice vector (mathbf{a}, mathbf{b}, mathbf{c}) をそれぞれ (h,,k,,l) 等分するような面集合です。初学者は格子面 ((h,k,l)) のことを一枚の特定の面を表すと誤解しがちですが、そうではありません。格子面とは等間隔で平行な面集合であるということを重ねて強調しておきます。一方、crystal外形面を表すときにもミラーindexが使われますが、この場合はもちろん表面に露出した一枚の面を指します。

ミラーindexの具体Ex.　

((h,k,l)) と ({h,k,l})

　ミラーindexを ((hkl)) のように丸括弧 ((,)) (round brackets) ではなく、({h,k,l}) のように波括弧 ({,}) (curly brackets) で書いた場合は、symmetry operationによって互いに等価である面集合の集合を表します。特にcrystal外形面を表すときによく使われますが、等価な格子面をまとめて表現したいときにも使われます。たとえばcubic crystal systemにおいて ( (1,0,0)), ((0,1,0)), ((0,0,1)), ( (bar{1},0,0)), ((0,bar{1},0)), ((0,0,bar{1})) という六つの面はまとめて ({100}) と書かれます。((100)) と ({100}) は似て見えても意味は同じではありません。前者は特定方位の面集合であり、後者は対称的に等価な面集合の集合です。当然ながら対称性 (point groupかcrystal系) を指定しなければ、({hkl}) という表記は意味をなしません。文脈依存の使い方になることに注意してください。

　Note: ((hkl)) と ({hkl}) の区別は、「1.3. Lattice Parameters, Crystal Systems, and Bravais Lattices」のページで述べたcrystal中の方向 (lattice direction) の表現における ([u,v,w]) と (langle u,v,wrangle) の関係に非常によく似ています。念のため、([u,v,w]) は単一の方向 (umathbf{a} +vmathbf{b} +wmathbf{c}) を指すのに対し、(langle u,v,wrangle) はそれと等価な方向の集合のことです。括弧の種類がたくさんあって混乱しますが、belowのように覚えるとよいでしょう。

• 丸みを帯びた丸括弧 ((,)) と 波括弧 ({,}) は面を表す
• 直線からなる角括弧 ([,]) と山括弧 (langle,rangle) は方向を表す
• 真ん中が尖っている波括弧 ({,}) と山括弧 (langle,rangle) は等価な面・方向の集合を表す

格子面 ≠ 平面上に並んだ原子

　ページの上の動画ではたまたま原子がきれいに平面上に並ぶ様子が観察できましたが、だからと言って格子面は 「平面上に並んだ原子が作る面」 ではありません。crystal格子は空間内に周期的に並ぶlattice pointの集合として定義される幾何学的概念であり、格子面もその周期性から定まる面集合です。実際のcrystal構造では、ある格子面に沿って多くの原子が並んで見えることはありますが、格子面が常に原子の位置と一致するわけではありません。diffractionで本質的なのは、散乱体 (原子) が一枚の理想的な平面上に厳密に並んでいることではなく、散乱体の分布が空間的に周期性をもっていることです。次のBragg conditionの説明では格子面が強調されますが、実際にはそれは周期構造を直感的に理解するための便利な見方に過ぎません。格子面という概念は、原子の実在する薄い板を想像するというよりも、「位相がそろう面集合」と捉えた方が正確です。

crystal面

　格子面と似た用語として 「crystal面」 があります。crystal面 (crystal face) とはcrystalの外形をつくる実在の平らな表面のことであり、crystal外形面ということもあります。本来は格子面と違う概念ですが、日常的な説明ではcrystal面という用語を格子面の意味で使う場面が多く見受けられます。どちらを指すかは前後の文脈で判断できることがほとんどですので、ご安心ください。

　crystal学の歴史な経緯としては、まずcrystal外形面の方位を記述する必要からミラーindex表記が発達し、その後同じ考え方が格子面へ拡張されました。crystal外形面と格子面は無関係ではありません。Bravais の法則³ (Bravais law) によれば、crystalでよく発達する外形面は内部でlattice point密度の高い格子面に平行です。i.e.,、外側に見えているcrystal外形面は、内部の格子の周期性を反映していることが多いのです⁴。

Bragg condition

　Note:、Bragg conditionは「どの角度で強め合いが起こりうるか」を与える式であって、反射の強さそのものを与える式ではありません。反射強度は、unit cell内にどのような原子がどの位置に存在するかによって変わり、その情報はcrystalstructure factor (structure factor) に含まれます。Bragg conditionは反射角度を決める条件であり強度を決める条件ではないという区別が大切です。

次数 (n) と反射index

　次数 (n) とミラーindexの関係は初学者がかなり混同しやすい点です。Ex.えば (n) 次のBragg conditionは、$$
2d_{hkl}sintheta=nlambda quad Rightarrow quad 2left(frac{d_{hkl}}{n}right)sintheta=lambda
$$と書き換えることができます。i.e.,、面間隔 (d_{hkl}) をもつ面集合での (n) 次反射は、面間隔 (d_{hkl}/n) の面集合による1次反射と等価です。そして ((h,k,l)) の法線方向と同じで面間隔が (d_{hkl}/n) の面集合とは、要するに ((nh,nk,nl)) のことではないか、と誰もがすぐに気づくことでしょう。i.e.,、上の式は$$
2left(frac{d_{hkl}}{n}right)sintheta=lambda quad Rightarrow quad 2d_{2h2k2l}sintheta=lambda
$$とさらに書き換えられるのです。たとえば、((111)) に対する2次反射は、((222)) の1次反射と考えることが出来ます。これは大変有用な考え方です。

　where、ここで注意点があります。((222)) のように互いに素でない (h,k,l) を使ったindex表示は厳密にはミラーindexではありませんし、そのindexが表す面周期も格子面ではありません。ミラーindexはもともとcrystal外形面の方位を記述するために発達したので、 ((h,k,l)) と ((nh,nk,nl)) を区別しないという定義なのです。とはいえaboveのように ((nh,nk,nl)) という表記もシンプルで捨てがたいものです。そこでdiffraction現象を記述する文脈では互いに素でない (h,k,l) を使ったindex表示を許容し、これを反射index (Reflection indices) またはラウエindex (Laue indices) と呼びます。Note:ここまで解説しておいて元も子もないのですが、この辺りの定義や用語の区別に労力を費やすのはあまり有益ではありません。このHPではミラーindexと反射indexを区別せず単に ((h,k,l)) と表現しますし、そのindexが表す周期性も格子面と呼ぶことにします。またBragg conditionは右辺から次数 (n) を無くした最後の形式で解説します。

　Note:、格子面とdiffractionの関係をより厳密に扱うためには、面集合に垂直なベクトルを導入する方が便利です。面集合 ((hkl)) に対しては、それに対応するベクトルが定義でき、面間隔やdiffraction条件を統一的に表すことができます。この考え方がreciprocal lattice (reciprocal lattice) の導入につながります。次ページでは、このベクトルの意味と、crystal面・面間隔・diffraction条件がどのように統一的に表現されるかを見ていきます。

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Footnotes

1. 格子面はすべてのlattice point (lattice points) を過不足なく通る面集合と定義されます。面と一致しないlattice pointがあってはいけませんし、lattice pointを通らない面もありません。この定義から、(h,,k,,l) が素でなければならないことを示してみます。まず、lattice pointの一つを選んで原点とし、空間座標を((u, v, w) = umathbf{a} +vmathbf{b} +wmathbf{c})と表現することにします。そうすると格子面の面集合は (m) を任意の整数として$$
   h u + k v + l w = m
   $$という平面方程式で表せます。(p,q,r) を任意の整数とすると、lattice pointの座標は ((p,q,r)) と表現できますから、aboveの平面方程式のどれか一つを満たすことは明らかです。つまり面と一致しないlattice pointはありません。ところで、(h,,k,,l) が互いに素でなくて共通の約数 (n) を持つと仮定すると、(h’=h/n,, k’=k/n,, l’=l/n) として $$
   h’ u + k’ v + l’ w = m/n
   $$という平面が面集合に含まれます。(m/n) が整数とは限りません。整数でない場合、その平面はlattice pointを通らない面ですから、定義に反します。従って、(h,,k,,l) は互いに素でなければなりません。 ↩︎
2. https://dictionary.iucr.org/Miller_indices ↩︎
3. https://dictionary.iucr.org/Bravais_law ↩︎
4. where、これは「すべての格子面がそのままcrystal外形面として現れる」という意味ではありません。crystal外形面は実在の表面であり、格子面は内部構造に基づく幾何学的な面集合です。 ↩︎
5. この式はcrystal学の歴史の中でも特に重要です。1912 年に Max von Laue と Friedrich, Knipping によって、crystalが X 線に対してdiffraction像を与えることが示されました。これは、X 線が波としてふるまうこと、そしてcrystalが内部に規則的な周期構造をもつことを明確に示した画期的な成果でした。その直後、1913 年にW. L. Bragg はcrystalを多数の平行な格子面の集合として考えると、diffraction条件が非常に簡潔な幾何学で理解できることを示しました。このように、Laue のdiffraction実験と Bragg の幾何学的解釈が結び付くことで、現代の X 線crystal学の基礎が急速に築かれました。https://dictionary.iucr.org/Bragg%27s_law ↩︎